一、化肥廠廢水種類
化肥廠廢水中的主要超標污染物指標為氨氮、硫化物、和總氰化物,水質(zhì)具有氨氮含量高并含有有毒的總氰化物及硫化物,且此類污水的可生化性較差。氨氮是化肥廠廢水的主要污染物,進入水體可以引起水體富營養(yǎng)化,導(dǎo)致水質(zhì)惡化,使排放受到嚴格限制。化肥廠廢水主要來自合成氨、尿素車間的高濃度氨氮廢水,這部分廢水氨氮主要存在形式為無機氨。
二、化肥廢水處理方法
目前處理化肥廠廢水的方法大多是考慮如何除廢水中的氨氮,常用物化法中有吹脫法、膜分離法、離子交換法等;生物法主要應(yīng)用生物硝化反硝化原理,處理工藝主要包括A/O法、SBR法、曝氣生物濾池法(BAF)、生物膜法等;化學法中主要包括折點加氯法、濕式氧化法、化學沉淀法等。
1、物理法
(1)吹脫法
通常的高濃度氨氮廢水用預(yù)處理與生化處理相結(jié)合的方式來達到排放標準。但是高濃度氨氮會抑制微生物活性,因此為了后續(xù)生化系統(tǒng)的正常運行,必須進行預(yù)處理。在堿性環(huán)境下,廢水中的氨通常以游離氨的狀態(tài)存在。在一定溫度下,液相從吹脫塔頂向下噴淋,氣相由塔底吹入,通過氣液交匯,游離氨從空氣溢出,達到去除廢水中氨氮的目的。除了空氣吹脫法,常用的還有蒸汽吹脫法。蒸汽吹脫法效率較高,氨氮去除率能達到90%以上,但是能耗大。此外,如果吹出的氨直接排到大氣中,需考慮對空氣的二次污染。
(2)膜分離法
常見的液體膜分離技術(shù)有反滲透(RO)、液膜法、電滲析(ED)等。
①反滲透:用常規(guī)處理+反滲透膜法處理珠江源水,氨氮的去除率可以達到95%以上,達到飲用水源水標準。反滲透裝置目前主要應(yīng)用于氨氮含量較低的飲用水及深度處理,在廢水處理中應(yīng)用較少。
②液膜法:乳狀液膜法去除氨氮的機理是:氨態(tài)氮易溶于膜相(油相),它從膜相外高濃度的外側(cè)通過膜相的擴散遷移,到達膜相內(nèi)側(cè)與內(nèi)相界面,與膜內(nèi)相中的酸發(fā)生解脫反應(yīng)。
③電滲析法:電滲析法是利用利用施加在陰陽膜對之間的電壓去除水溶液中溶解的固體。電滲析室的陰陽滲透膜之間施加直流電壓后,多對陰陽離子通過滲透膜時,含氨離子及其它離子在電壓的影響下,透過膜進入另一側(cè)的濃水中去并在濃水中集聚,從而達到分離的目的。膜處理法有其弊端,主要問題是膜的污染問題和穩(wěn)定性問題,成本及運行費用都較高,目前還未投入規(guī)模使用。
2、化學法
(1)折點加氯法
在氨氮廢水中加氯后,會發(fā)生一系列化學反應(yīng),生成的一氯胺和二氯胺稱為化合余氯,次氯酸稱為余氯。折點加氯法除氨氮的機理為氯氣與氨反應(yīng)生成無害的氮氣。用折點加氯法處理焦化廢水,當進水氨氮濃度60mg/L以下時效果最佳,氨氮去除率可達97%以上。
(2)化學沉淀法
化學沉淀法處理氨氮廢水可以回收廢水中的氨,生成的沉淀可作為復(fù)合肥使用。對氨氮的去除率高,可達90%以上,但費用較高。若廢水中含有重金屬等物質(zhì),產(chǎn)生的污泥將會對環(huán)境造成二次污染。
(3)離子交換法
離子交換法是指以離子交換劑上可交換離子與液相離子間發(fā)生交換的分離水中有害離子的方法。對于氨氮廢水, 常用的離子交換劑有沸石、活性炭、合成樹脂等。離子交換法投資省,工藝簡單操作方便且天然沸石儲量豐富,廉價易得,但是利用離子交換法處理廢水將導(dǎo)致交換劑再生頻繁增加投資。
(4)催化濕式氧化法(CWO)
催化濕式氧化法事在催化劑的作用下,在高溫高壓的液相中,用氧氣或空氣作為氧化劑,氧化水中溶解態(tài)或懸浮態(tài)的有機物或還原態(tài)的無機物的一種處理方法。催化濕式氧化法凈化效率高、流程簡單、占地面積少,但要求設(shè)備耐高溫、耐腐蝕,故投資較大。
3、生物法
生物法是目前應(yīng)用最廣泛的處理低濃度氨氮廢水的方法。生物脫氮是在微生物的作用下,將廢水中的有機氮及氨氮經(jīng)過氨化、硝化反硝化過程最終將氮素轉(zhuǎn)化為N2,從而從水中脫除。硝化過程是指廢水中的氨氮在好氧條件下,經(jīng)好氧細菌的生命活動轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮或者亞硝態(tài)氮的過程。反硝化過程是指經(jīng)硝化作用的硝氮或者亞硝氮在反硝化細菌的作用下,轉(zhuǎn)化為N2從水中逸出的過程。反硝化過程產(chǎn)生堿度同時消耗有機碳源。而可以大范圍應(yīng)用于化肥廠廢水的工藝一般為A/O工藝。AO工藝法也叫厭氧好氧工藝法,A(Anacrobic)是厭氧段,用與脫氮除磷;O(Oxic)是好氧段,用于除水中的有機物。但是一般由于工業(yè)廢水中成分復(fù)雜,重金屬及有毒物質(zhì)多,且大多很少含有微生物生長的必備碳源和能源,故而生物法在處理工業(yè)廢水時有很大的限制。當然也有外加碳源和能源的條件對某些成分不復(fù)雜的工業(yè)廢水進行處理。